Как сделать родиевый раствор

Обновлено: 07.07.2024

Остатки от аффинажа платины или электрорафинирования меди переводят в [RhCl3(NH3)3], который восстанавливают водородом. Соединения родия легко восстанавливаются до металла при прокаливании в токе водорода; однако при этом необходимо охлаждать Rh током двуокиси углерода, так как иначе вследствие активирования водорода металлом может произойти воспламенение и вторичное его окисление.
В очень активной форме родий получается при осаждении из растворов его солей формиатом аммония в присутствии ацетата аммония и аммиака. Полученный этим или аналогичным способом родий в очень тонкодисперсном состоянии (родиевая чернь) очень активный катализатор.

Физические свойства

Родий представляет собой cиневато - белый металл, похожий на алюминий, твердый и хрупкий. При нагревании становится более гибким.белый ковкий металл, имеющий удельный вес 12,42. Имеет высокую отражательную способность. При плавлении на воздухе он окисляется с поверхности. В электрической печи его можно подвергнуть дистилляции.

Химические свойства

Родий при сильном красном калении окисляется на воздухе, переходя постепенно в оксид Rh2О3, который при значительно более высоких температурах вновь разлагается. Хлор при темно-красном калении превращает родий в трихлорид RhCl3. По отношению к фтору родий чрезвычайно устойчив.
Чистый компактный родий не растворяется ни в одной кислоте, в том числе и в царской водке. Родиевая чернь, напротив, растворяется как в царской водке, так и в горячей концентрированной серной кислоте, а при доступе воздуха и в соляной кислоте. Соляная кислота, насыщенная кислородом, при 150° действует и на компактный металлический родий; последний немного растворим и в расплавленной метафосфорной кислоте. Полностью родий растворяется при красном калении в бисульфате калия, при этом он превращается в растворимый в воде сульфат родия Rh2(SO4)3. При прокаливании родия с содой и селитрой или с перекисью бария образуются нерастворимые оксиды.

Важнейшие соединения

Родий почти всегда бывает в трехвалентном состоянии. Впрочем, в форме гидросида он, несомненно, четырехвалентен. По отношению к фтору родий тоже способен проявлять более высокую валентность, чем 3. Родий, несомненно, четырехвалентен и в комплексном соединении K2(RhF6). О существовании соединений шестивалентного родия в литературе сообщалось неоднократно, однако окончательно это до сих пор не установлено.
Родий образует довольно устойчивые комплексные соединения. Их можно разделить на два класса: соединения с комплексным катионом и соединения с комплексным анионом. В соединениях первого типа родий имеет координационное число 6. Некоторые соединения родия, кажущиеся по своему валовому составу простыми солями, имеют в действительности сложное строение. Иногда они образуют даже изомеры. Так, сульфат родия(III) Rh2(SO4)3, по данным Крауса, существует в двух формах - желтой и красной. Первая дает в водных растворах реакции на ионы родия и сульфат-ионы, образует квасцы, свежеприготовленные растворы второй модификации этих реакций не дают.
Гидроксид родия(III) Rh(OH)3, лимонно-желтое вещество, нерастворим.

Применение

Производство катализаторов, защитных покрытий (зеркала, контакты), сплавов (с Ir и Pt - термопары). Родий применяется при производстве драгоценностей, как декоративное и защитное покрытие. Предметы, сделанные из недрагоценных металлов и серебра становятся очень устойчивыми к износу, когда покрыты слоем родия.

Родирование – это технология покрытия ювелирных изделий драгоценным металлом платиновой группы. Родировать металл – значит наносить на поверхность украшений тонкий слой родия, который по своим визуальным качествам очень похож на серебро. Это покрытие придает изделиям уникальный блеск, заставляя вставку из драгоценных камней сиять и переливаться.

Родированное серебро в отличие от чистого металла не боится окисления. Кроме того, защищенные изделия отличаются повышенной износостойкостью и привлекательным внешним видом.

В ювелирной промышленности очень часто родируют золото, правда, преимущественно белые сорта, поскольку родий желтого и розового цветов встречается в природе гораздо реже.


Назначение процесса родирования

Родий – благородный металл, относящийся к платиновой группе и занимающий 45 позицию в периодической системе химических элементов.

Высокая стоимость металла, который в 10 раз дороже золота, обусловлена его содержанием в земной коре. Его массовая доля составляет 1*10–7%. Примечательно, что основные запасы данного элемента, около 43%, залегают в мексиканских золотоносных месторождениях.

В промышленных масштабах родий получают путем обработки самородной платины. Он отличается абсолютной устойчивостью к воздействию кислот. Его единственный недостаток – хрупкость, потому его применяют исключительно для покрытия различных поверхностей.

Рассматриваемая процедура пользуется огромной популярностью благодаря свойствам, которые обретают драгоценные украшения:

  1. Прочность. Она отличается в зависимости от типа базового материала. В некоторых случаях устойчивость к механическим повреждениям можно повысить на 15%.
  2. Инертность. Стойкость ко внешним воздействиям защищает базовый металл от агрессивных веществ.
  3. Гипоаллергенность. При контакте с кожей не будет возникать аллергических реакций.
  4. Визуальные параметры. Родированный слой улучшает внешний вид вещей. При этом серебро не темнеет с течением времени.
  5. Термостойкость. Обеспечивается дополнительная защита от высокой температуры.





Исторические факты

Родирование золота — что это такое и зачем проводится?

Родий был открыт в 1803 году, его удалось получить при изучении платины, в состав которой чаще всего и входит этот металл. Родий выступает в качестве вспомогательного элемента, при этом он считается самым дорогим среди природных металлов.

В России долгое время этот элемент не использовался, его за бесценок продавали в Европу или вовсе отправляли в отходы, считая бесполезным.

Предлагаем ознакомиться Рубин или гранат: какой минерал ценнее и как их отличить

Только во времена СССР был создан институт по изучению свойств благородных металлов. Ученым наконец-то удалось изучить родий и получить информацию о его свойствах.

Родий относят к группе платиноидов. Родиевое покрытие обладает следующими свойствами:

  1. Не подвержено агрессивному воздействию кислот и щелочей.
  2. Придает изделию прочность и долговечность.

Стоит отметить, что родий не всегда использовали для придания драгоценностям блеска и характерной белизны. Золото смешивали с никелем, а родий добавляли в лигатуру, желая удешевить производство.

Эксперименты закончились тем, что от украшений пострадало большое количество людей. Причина в том, что никель вызывает аллергию. После неудачного эксперимента вспомнили про родий, который не вызывает аллергии и помогает придать золоту характерный белый цвет и блеск. Использование этого металла в составе лигатуры привело к тому, что стоимость украшений резко выросла.

Открыл родий ничем не примечательный лекарь: Уильям Волластон, это открытие сделало ученого богатым и знаменитым. А по сути, он просто попытался растворить металл в кислоте.

Родирование белого золота



Как наносят родиевое покрытие на серебро

Данную процедуру относят к гальваническим технологиям. Очередность выполнения работ следующая:

  1. Подготовительный этап. Он включает в себя предварительную обработку ювелирных изделий. Их поверхность должна быть идеально гладкой для достижения качественного результата.
  2. Очистка серебра. На данном этапе украшения моют, а их поверхность обезжиривают.
  3. Начало работ. Для этого заготовку помещают в гальваническую ванну, которую наполняют специальным раствором.
  4. Нанесение слоя родия. Реакция, при которой проходит обработка, возможна лишь при наличии электрического разряда. После его прохождения через раствор на серебре образуется защитный слой.


Толщина слоя родированного серебра зависит от двух параметров: силы тока и продолжительности его воздействия.



Технология получения

Родий наносится на металлические предметы методом гальванического покрытия. Анодом (электродом с положительным потенциалом) выступает вспомогательное изделие, а катодом (электродом с отрицательным потенциалом) — украшение. Результат — слой родия толщиной от 0,1 до 25 мкм.

Перед началом процесса вещь нужно тщательно отполировать, иначе покрытие визуально выделит имеющиеся на поверхности повреждения. Оптимальный вариант — обработать вещь сразу после покупки (если это не было сделано на заводе).

Основные преимущества и недостатки покрытия

Родирование серебра имеет массу преимуществ, которые были описаны выше. К основным положительным моментам относятся:

  1. Привлекательный внешний вид. Родирование изделий из серебра придает им особый стальной блеск, который не спутаешь ни с чем.
  2. Исключается непосредственный контакт серебра с кожей. Этот фактор особенно важен для людей, которые страдают от аллергии на серебро.
  3. Дополнительная защита. Родированный барьер предохраняет поверхность от коррозии, контакта со щелочами, кислотами и прочими агрессивными средами.
  4. Экологичность. Родированное серебро не несет абсолютно никакой угрозы здоровью человека.

Естественно, есть недостатки:

  1. Короткий период эксплуатации. Родиевое покрытие стирается со скоростью, которая зависит от толщины и интенсивности использования.
  2. Предпродажная проверка. Серебряные изделия подлежат обязательной проверке, которая нарушает целостность покрытия.
  3. Высокая стоимость. Украшения из серебра, как правило, продаются по средней цене. Родирование существенно увеличивает стоимость.

Родий и родирование

Что такое родирование? Родий — металл платиновой группы. Является наиболее дорогим ее представителем, так как обладает рядом особенностей, которые его превозносят над остальными.



Во-первых, металл обладает ярким белым цветом в прямом смысле этого слова, родий словно блистает своей белизной.

К другой особенности родия относится то, что он не вступает в реакцию с щелочами, кислотами, серой и др. Как самостоятельный элемент родий не используется, однако, в ювелирном искусстве он получил широкую известность.

Металлом покрывают другие драгоценные металлы белого цвета, в частности серебро и белое золото, для защиты от повреждений и окислений.

Родирование ювелирных изделий — это покрытие тонким слоем металла само ювелирное украшение. Минимальный показатель покрытия — 0,1 микрометр, максимальный — 25 микрометров.

В основном покрывают изделия из белого золота, так как металл обеспечивает надежную защиту изделия, а также заставляет его сверкать и переливаться на солнце.

Это особенно выгодно для предпринимателей, занимающихся ювелирным бизнесом, ведь родированные изделия выглядят гораздо презентабельнее.

Серебряный металл также покрывают родием, но это случается редко, в основном это какие-либо коллекционные изделия, либо семейные реликвии.

Это связано с тем, что родий дороже самого золота, поэтому появляется существенная надбавка к стоимости серебряного изделия, которое зачастую выбирают из-за его недорогой стоимости.

Вас может заинтересовать: Обзор украшений из белого золота: преимущества, в чем отличие от желтого или красного золота?

Отличия родированного серебра от обычного

Данный металл имеет общие внешние черты с белым золотом и платиной. Родированное серебро отличается от обычных изделий рядом признаков:

  1. Визуальный эффект. Родированное серебро характеризуется специфическим блеском и ярким сиянием в лучах света. Чистый металл не блестит и обладает оттенком серого цвета.
  2. От стерлингового или чистого серебра родированное отличается ровным цветом и особой пластичностью благодаря меди в его составе. Скорость его окисления зависит от массовой доли меди и типа кожи владельца.
  3. Оксидированное серебро предварительно обрабатывают серным раствором до получения тонкой окисной пленки. Выпуклые части украшения полируют, придавая эффект искусственного старения. Этим оно отличается от родированных элементов.
  4. Черненое серебро содержит в себе некоторое количества свинца и серы. Сплав имеет ровный цвет, однако в отличие от родированных участков не блестит.


Как видите, родированное серебро выгодно отличается от прочих видов обработки. По этой причине даже ведущие производители модных украшений, такие как Tiffany & Co, Christian Dior и Gucci, выпускают отдельные коллекции, которые включают в себя исключительно изделия из родированного серебра.

При малейших сомнениях относительно типа покрытия рекомендуем обратиться к опытному специалисту. Родированное серебро стоит гораздо дешевле золота или платины, чем часто пользуются нечистые на руку ювелиры.

Где можно купить или продать

Благодаря твердости и инертности родий любят не только ювелиры. Мы не встречаем в быту изделий из него, поскольку он сложен в обработке, тугоплавок, непластичен и дорог, но родиевое покрытие имеют множество необходимых предметов:

  • приборные зеркала;
  • отражающие элементы прожекторов;
  • пробирки;
  • лазерные установки;
  • жидкокристаллические устройства;
  • детекторы ядерных реакторов.

На родированные изделия распространяются те же правила, что на украшения без дополнительного слоя. Покупать лучше в проверенных магазинах, тем более что покрытие усложняет распознавание фальшивки: неблагородный металл, покрытый родием, выглядит так же, как серебро или золото. Родированные вещи принимают в ломбардах по той же стоимости, что обычные, но вряд ли имеет смысл сдавать серебро — его цена невелика.

Цена 999 пробы по ЦБРыночная стоимость пробы на сегодняЦена на ломЦена в ювелирных

Как родировать серебро в домашних условиях

  1. В первую очередь необходимо приобрести платиновый анод. Его стоимость достаточно велика. Гораздо чаще встречается титан, покрытый слоем платины.
  2. Рабочий электролит готовят только на дистиллированной воде. В противном случае положительный результат не гарантирован.
  3. Подготовительный этап также требует внимания. Перед гальваническими работами рекомендуем произвести травление поверхности заготовки. После этого к ней запрещено прикасаться руками – для перемещения украшения используют медную проволоку, которую подключают на минус питания.
  4. При небольшой площади поверхности для регулировки силы тока допустимо использование переменного резистора с запасом мощности.

Затраты на приобретение необходимого оборудования очень велики. Они могут окупиться только при массовом родировании серебряных, а также прочих ювелирных аксессуаров. При разовой обработке проще обратиться в ближайшую мастерскую. Стоимость родирования одного элемента редко превышает 1,5 тыс. рублей.

Как ухаживать за родированным золотом

Такие драгоценности не требуют исключительного ухода. Чтобы покрытие служило долго, достаточно снимать украшения перед посещением душа или бассейна, выполнением домашних работ, связанных с водой.

Не используйте чистящие средства для обработки родированных драгоценностей. В ювелирных магазинах для этих целей можно приобрести специальные салфетки, пропитанные средством для чистки и полировки.

Своевременно обращайтесь к мастеру для обновления покрытия, чтобы драгоценности выглядели изысканно и свежо.

Изобретение относится к гидрометаллургии платиновых металлов. Такие сплавы используют как катализаторы при конверсии аммиака. Кроме того, такие системы образуются в результате процесса улавливания платиноидов на улавливающих устройствах после аппаратов конверсии аммиака.

Авт. свид. СССР №1408738, МПК: C01G 55/00 от 06.11.85 г.

Патент РФ на изобретение №2188247, МПК: С22В 11/00; опубл. 2002.08.27

Известен «Способ получения аффинированного палладия из хлоридных платино-палладиевых растворов, включающий осаждение соли платины раствором хлорида аммония, фильтрацию осадка, аффинаж палладия, отличающийся тем, что платинопалладиевый раствор перед осаждением соли платины обрабатывают раствором хлората натрия до значения окислительно-восстановительного потенциала 800-900 мВ при нагревании до 70-90°С.

Патент РФ на изобретение №2194085, МПК: С22В 11/00; опубл. 2002.12.10

Патент РФ на изобретение №2194085, МПК: С22В 11/00; опубл. 2002.12.10

Патент РФ на изобретение №2175677, МПК: С22В 11/00; опубл. 2001.11.10

Известен способ, заключающийся в обработке растворов хлорокомплексов Rh(III), Ru(IV), Ir(IV) водородом под давлением (Троне В.Г. Вытеснение платиновых металлов из растворов их солей водородом под высоким давлением // Известия АН СССР, 1937, отделение математических и естественных наук, с. 233). Но в этом способе обработке подвергали растворы хлорокомплексов Rh(III), Ru(IV) и Ir(IV) в виде парных систем -Rh(III)-Ru(IV), Rh(III)-Ir(IV).

Техническим результатом изобретения является повышение степени селективности извлечения родия Rh, рутения Ru и иридия Ir из раствора благородных металлов с высокой степенью чистоты путем обработки водородом с различной концентрацией ионов Н + , при температуре, равной 95°С в течение шести часов.

Достижение указанного результата обеспечивается за счет того, что «Способ селективного выделения родия Rh, рутения Ru и иридия Ir из солянокислых растворов хлорокомплексов платины Pt(IV), палладия Pd(II), золота Au(III), серебра Ag(I), родия Rh(III), рутения Ru(IV), иридия Ir(IV), включает обработку упомянутого раствора монооксидом углерода CO при атмосферном давлении, интенсивном перемешивании и нагревании с последующей фильтрацией. При этом используют солянокислый раствор при содержании HCl 1,5-3, а после фильтрации получают осадок, содержащий Pt, Pd, Au, Ag и фильтрат, содержащий Rh, Ru, Ir в виде карбонилхлоридных комплексов Rh(I)-Rh(CO)2Cl2 - ; Ru(II)-Ru(CO)2Cl4 -2 и Ir(I)-Ir(CO)2Cl2 - . После чего полученный фильтрат нейтрализуют до содержания HCl=2 моль/л. Затем из упомянутого фильтрата последовательно выделяют родий, рутений и иридий, изменяя кислотность раствора. При этом родий выделяют из раствора при температуре 95°С и рН 2 в течение шести часов с получением фильтрата, содержащего рутений и иридий. После чего из полученного фильтрата выделяют рутений при температуре 95°С и рН 5 в течение шести часов. Затем остаток фильтрата, содержащий иридий, обрабатывают хлором до величины окислительного потенциала 850 mV, c образованием раствора хлорокомплекса Ir(IV)-[IrCl6] -2 , в который добавляют NH4Cl и осаждают (NN4)2 [IrCl6]. Полученный осадок прокаливают с получением иридия.

Примеры выполнения предлагаемого способа

В качестве исходного был использован раствор, полученный гидрохлорированием промышленного промпродукта. Этот раствор содержал хлорокомплексы H2PtCl6, H2PdCl4, H3PhCl6, HAuCl4, HAgCl2, H2RuCl6, H2IrCl6, а также Cu. Ni. Fe. Состав раствора показан в таблице 1.

Пример 1. 100 мл исходного раствора в стеклянном реакторе обрабатывали монооксидом углерода при атмосферном давлении (барботаж и интенсивное перемешивание при t=50°C в течение 6 часов). Выделялся черный металлический порошок, который отделяли фильтрацией, промывали 2 молярным раствором HCl и анализировали на содержание Rh, Ru, Ir, а фильтрат анализировали на содержание Pt, Pd, Au, Ag.

Пример 2. Проводили такие же операции, как в примере 1, но обработку исходного раствора СО проводили при t=65°C.

Пример 3. Проводили такие же операции, как в примере 1, но обработку исходного раствора СО проводили при t=75°C.

Пример 4. К 100 мл исходного раствора добавили соляную кислоту до концентрации 2,0 моль/л и проводили такие же операции, как в примере 1, но при t=75°C.

Пример 5. К 100 мл исходного раствора добавили соляную кислоту до концентрации 3,0 моль/л и проводили такие же операции, как в примере 1, но при t=85°C. Полученные результаты приведены в таблице 2.

Из приведенных в табл. 2 результатов экспериментов следует, что выделение в осадок Σ Pt, Pd, Au, Ag без соосаждения Rh, Ru, Ir достигается при обработке растворов хлорокомплексов этих элементов монооксидом углерода при содержании HCl в исходном растворе при 1,5 моль/л.

500 мл исходного раствора с концентрацией HCl=2 мол/л в стеклянном реакторе обрабатывали монооксидом углерода при атмосферном давлении и t=85°C в течение 6 часов. Выделившийся осадок порошка Σ Pt, Pd, Au, Ag отделили от раствора, в котором содержались карбонилхлоридные комплексы Rh(I), Ru(II) и Ir(I), образовавшиеся в соответствии с реакциями (5-7). 200 мл полученного фильтрата обрабатывали водородом при атмосферном давлении, t=95°C и рН 2 в течение 6 часов. Был получен осадок черного порошка, который по данным анализа представлял собой Rh без примесей Ru и Ir, а его извлечение из раствора составило >99,9%. Осадок Σ Pt, Pd, Au, Ag-концентрата анализировали на содержание благородных металлов, меди, никеля, железа. Состав осадка показан в таблице 3.

Пример 7. В качестве исходного раствора использовали 100 мл фильтрата после отделения осадка Σ Pt, Pd, Au, Ag, полученного в примере 6, в котором путем нейтрализации доводили кислотность до величины 1 моль/л. (рН 2). Этот раствор обрабатывали водородом в условиях, аналогичных примеру 6. Выделился черный порошок, который отфильтровали. По данным анализа, это была смесь Rh и Ru, извлечение которых в осадок составило >99,9% для Rh и 0,1% для Ru.

Пример 8. В качестве исходного раствора использовали 100 мл фильтрата от осаждения Rh в примере 6, нейтрализованного до рН 3 и обрабатывали водородом в условиях, аналогичных примеру 6. Получен осадок черного порошка. Анализ показал, что это Ru без примеси Ir. Его извлечение составило 78,32%.

Пример 9. В качестве исходного раствора использовали 100 мл фильтрата, полученного в примере 6, нейтрализованного до рН 5 и обрабатывали водородом в условиях, аналогичных примеру 6. Получали черный порошок, анализ которого показал, что это Ru без примеси Rh и Ir, а извлечение Ru составило >99,9%.

В качестве исходного раствора использовали фильтрат, полученный по примеру 9, в котором присутствовал только Ir. Этот раствор обработали хлором до величины окислительного потенциала 850 mV, а затем действием NH4Cl осадили Ir в форме (NH4)2IrCl6, который был отделен и прокален. Получили порошок Ir, в котором по данным анализа Rh и Ru отсутствовали.

Результаты экспериментов, описанных в примерах 6-9, представлены в таблице 4.

Из результатов экспериментов, представленных в табл. 4, следует, что путем обработки растворов, содержащих карбонилхлоридные комплексы Rh(I), Ru(II) и Ir(I) водородом при атмосферном давлении и t=95°C можно последовательно разделить эти металлы, изменяя кислотность раствора.

Следовательно, применение вышеуказанного способа позволит повысить степень селективности извлечения родия Rh, рутения Ru и иридия Ir из раствора благородных металлов с высокой степенью чистоты путем обработки водородом с различной концентрацией ионов H + .





Похожие патенты RU2742994C1

  • Федосеев Игорь Владимирович
  • Васекин Василий Васильевич
  • Котляр Юрий Алексеевич
  • Марамыгина Мария Вячеславовна
  • Ровинская Наталья Валентиновна
  • Федосеев Игорь Владимирович
  • Васекин Василий Васильевич
  • Марамыгина Мария Вячеславовна
  • Ровинская Наталья Валентиновна
  • Федосеев Игорь Владимирович
  • Васекин Василий Васильевич
  • Марамыгина Мария Вячеславовна
  • Ровинская Наталья Валентиновна
  • Федосеев Игорь Владимирович
  • Васекин Василий Васильевич
  • Марамыгина Мария Вячеславовна
  • Ровинская Наталья Валентиновна
  • Патрушев В.В.
  • Сидоренко Юрий Александрович
  • Ефимов Валерий Николаевич
  • Ильяшевич Виктор Дмитриевич
  • Ельцин Сергей Иванович
  • Жидкова Татьяна Ильинична
  • Кузьмин Владимир Иванович
  • Кузьмин Дмитрий Владимирович
  • Богданов Владимир Иванович
  • Вальтер Рихард
  • Мейер Хорст
  • Фосс Штеффен
  • Шапп Ян
  • Кузьмин Владимир Иванович
  • Жидкова Татьяна Ильинична
  • Зигрид Херрманн[De]
  • Уве Ландау[De]

Реферат патента 2021 года Способ селективного выделения родия Rh, рутения Ru и иридия Ir из солянокислых растворов хлорокомплексов платины Pt(IV), палладия Pd(II), золота Au(III), серебра Ag(I), родия Rh(III), рутения Ru(IV) и иридия Ir(IV)

Изобретение относится к гидрометаллургии платиновых металлов. Селективное выделение родия, рутения и иридия проводят из солянокислого раствора, содержащего хлорокомплексы платины Pt(IV), палладия Pd (II), золота Au(III), серебра Ag(I), родия Rh(III), рутения Ru(IV), иридия Ir(IV). Обработку раствора проводят монооксидом углерода CO при атмосферном давлении, интенсивном перемешивании и нагревании с последующей фильтрацией. При этом используют солянокислый раствор при содержании HCl 1,5-3 моль/л. После фильтрации получают осадок, содержащий Pt, Pd, Au, Ag, и фильтрат, содержащий Rh, Ru, Ir в виде карбонилхлоридных комплексов Rh(I)-Rh(CO)2Cl2 - , Ru(II)-Ru(CO)2Cl4 -2 и Ir(I)-Ir(СО)2Cl2 - . Полученный фильтрат нейтрализуют до содержания HCl=2 моль/л. Затем из фильтрата последовательно выделяют Rh, Ru и Ir, изменяя кислотность раствора. Родий выделяют из раствора при температуре 95°С и рН 2 в течение 6 ч с получением фильтрата, содержащего рутений и иридий, а рутений выделяют при температуре 95°С и рН 5 в течение 6 ч. Остаток фильтрата, содержащий Ir, обрабатывают хлором до величины окислительного потенциала 850 mV с образованием раствора хлорокомплекса Ir(IV)-[IrCl6] -2 , в который добавляют NH4Cl и осаждают (NH4)2 [IrCl6]. Полученный осадок прокаливают с получением Ir. Способ позволяет повысить степень селективности извлечения родия, рутения и иридия из раствора благородных металлов с высокой степенью чистоты. 4 табл., 10 пр.

Формула изобретения RU 2 742 994 C1

Способ селективного выделения родия Rh, рутения Ru и иридия Ir из солянокислого раствора, содержащего хлорокомплексы платины Pt(IV), палладия Pd (II), золота Au(III), серебра Ag(I), родия Rh(III), рутения Ru(IV), иридия Ir(IV), включающий обработку упомянутого раствора монооксидом углерода CO при атмосферном давлении, интенсивном перемешивании и нагревании с последующей фильтрацией, отличающийся тем, что используют солянокислый раствор при содержании HCl 1,5-3 моль/л, причем после фильтрации получают осадок, содержащий Pt, Pd, Au, Ag, и фильтрат, содержащий Rh, Ru, Ir в виде карбонилхлоридных комплексов Rh(I)-Rh(CO)2Cl2 - , Ru(II)-Ru(CO)2Cl4 -2 и Ir(I)-Ir(СО)2Cl2 - , после чего полученный фильтрат нейтрализуют до содержания HCl=2 моль/л, затем из упомянутого фильтрата последовательно выделяют родий, рутений и иридий, изменяя кислотность раствора, при этом родий выделяют из раствора при температуре 95°С и рН 2 в течение шести часов с получением фильтрата, содержащего рутений и иридий, после чего из полученного фильтрата выделяют рутений при температуре 95°С и рН 5 в течение шести часов, затем остаток фильтрата, содержащий иридий, обрабатывают хлором до величины окислительного потенциала 850 mV с образованием раствора хлорокомплекса Ir(IV)-[IrCl6] -2 , в который добавляют NH4Cl и осаждают (NH4)2 [IrCl6], полученный осадок прокаливают с получением иридия.

Родирование


Полученная таким образом гидроокись родия растворяется в серной кислоте, разбавленной в отношении 1:1, нагретой до 90° С. Растворение гидроокиси продолжается 4—5 ч.
Повышение концентрации родия в электролите расширяет предел допустимой плотности тока и повышает выход по току. Концентрация серной кислоты может колебаться в широких пределах. Даже при содержании в электролите 700 г/л H2SO4 родий выделяется с сравнительно высоким выходом по току. Это объясняется значительным снижением катодной поляризации при увеличении содержания Rh в электролите от 6 до 60 г/л и весьма незначительным изменением катодной поляризации при повышении содержания H2SO4 от 50 до 700 г/л (рис. 139, 140). С повышением плотности тока выход по току несколько снижается, а с повышением температуры несколько повышается.

Родирование

Читайте также: